制冷劑的發(fā)展歷史
十九世紀中葉出現了機械制冷。雅各布.帕金斯（Jacob Perkins）在1834年建造了首臺實(shí)用機器。它用乙醚做制冷劑，是一種蒸氣壓縮系統。二氧化碳（CO2）和氨（NH3）分別在1866年和1873年首次被用作制冷劑。其他化學(xué)制品包括化學(xué)氰（石油醚和石腦油）、二氧化硫（R-764）和甲醚，曾被作為蒸氣壓縮用制冷劑。其應用限于工業(yè)過(guò)程。多數食物仍用冬天收集或工業(yè)制備的冰塊來(lái)保存。
二十世紀初，制冷系統開(kāi)始作為大型建筑的空氣調節手段。位于德克薩斯圣安東尼奧的梅蘭大廈是第一個(gè)全空調高層辦公樓。
1926年，托馬斯.米奇尼（Thomas Midgely）開(kāi)發(fā)了首臺CFC（氯氟碳）機器，使用R-12. CFC族（氯氟碳）不可燃、無(wú)毒（和二氧化硫相比時(shí)）并且能效高。該機器于1931年開(kāi)始商業(yè)生產(chǎn)并很快進(jìn)入家用。威利斯.開(kāi)利（Willis Carrier）開(kāi)發(fā)了首臺商用離心式制冷機，開(kāi)創(chuàng )了制冷和空調的紀元。
20世紀30年代，一系列鹵代烴制冷劑相繼出現，杜邦公司將其命名為氟利昂（Freon）。這些物質(zhì)性能優(yōu)良、無(wú)毒、不燃，能適應不同的溫度區域，改善了制冷機的性能。幾種制冷劑在空調中變得很普遍，包括CFC-11.CFC-12. CFC-113.CFC-114和HCFC-22.20世紀50年代，開(kāi)始使用共沸制冷劑。60年代開(kāi)始使用非共沸制冷劑。
空調工業(yè)從幼小成長(cháng)為幾十億美元的產(chǎn)業(yè)，使用的都是以上幾種制冷劑。到1963年,這些制冷劑占到整個(gè)有機氟工業(yè)產(chǎn)量的98%。
到1970年代中期，對臭氧層變薄的關(guān)注浮出水面，CFC族物質(zhì)可能要承擔部分責任。這導致了1987年蒙特利爾議定書(shū)的通過(guò)，議定書(shū)要求淘汰CFC和HCFC族。新的解決方案是開(kāi)發(fā)HFC族，來(lái)?yè)斨评鋭┑闹饕巧?。HCFC族作為過(guò)渡方案繼續使用并將逐漸淘汰。
在1990年代，全球變暖對地球生命構成了新的威脅。雖然全球變暖的因素很多，但因為空調和制冷耗能巨大（美國建筑物耗能約占總能耗的1/3），且許多制冷劑本身就是溫室氣體，制冷劑又被列入了討論范圍。雖然ASHRAE標準34把許多物質(zhì)分類(lèi)為制冷劑，但只有少部分用于商業(yè)空調。
